| L'ouverture des micelles de copolymere a blocs (CPB) controlee par un stimulus (chaleur, pH, lumiere, etc.) suscite beaucoup d'interets dans le domaine de la liberation controlee de medicaments. L'amelioration du controle de l'ouverture des micelles a un endroit specifique et a un temps precis est un enjeu majeur. La plupart des micelles sensibles a la chaleur utilisent la temperature critique inferieure (LCST) d'un bloc pour destabiliser les micelles. Dans un premier temps, l'etude porte sur l'elaboration d'un nouveau type de micelles CPB qui sont sensibles a la chaleur via un groupement protecteur thermolabile. Le copolymere etudie est le poly(oxyde d'ethylene)-bloc-poly(methacrylate de 2-tetrahydropyranyl) (PEO-b-PTHPMA). En effet, l'hydrolyse du groupement tetrahydropyranyl (THP) est sensible a la chaleur ainsi qu'au pH acide. Le copolymere a ete synthetise par polymerisation radicalaire par transfert d'atome (ATRP). L'analyse du CPB a ete effectuee par chromatographie de permeation de gel (GPC), spectroscopie infrarouge, resonance magnetique nucleaire du proton (RMN 1H), et par calorimetrie differentielle a balayage (DSC). Pour ce qui est de l'effet de la chaleur et du pH sur les micelles du PEO-b-PTHPMA, la spectroscopie de fluorescence, la diffusion dynamique de la lumiere (DLS), ainsi que la microscopie electronique a balayage (MEB) ont ete utilisees. L'etude demontre que la destabilisation des micelles est influencee par la chaleur, le pH et la longueur des blocs du copolymere. De plus, pour la premiere fois trois evenements lies a l'ouverture des micelles ont ete suivis.;La seconde partie du memoire est consacree a l'etude de micelles photosensibles. Un deuxieme nouveau CPB a ete synthetise par ATRP, soit le copolymere poly(oxyde d'ethylene)- bloc-poly(methacrylate de [7-(diethylamino)coumarine-4-yl]methyl) (PEO-b-PDEACMMA). Le bloc contenant la molecule de coumarine est photosensible. Elle peut etre clivee par l'absorption d'un photon UV ou de deux photons proche infrarouge, deplacant ainsi la balance hydrophile/hydrophobe vers la destabilisation des micelles. La caracterisation du copolymere ainsi que des micelles a ete effectuee avec les memes methodes que pour le premier projet. L'etude demontre une amelioration de la sensibilite des micelles a l'absorption a deux photons, ce qui est un avantage pour la liberation de medicaments a l'aide de la lumiere. |
