| La representation de kET, la constante de vitesse du transfert d'energie singulet-singulet, dans les coordonnees de Dexter et de Forster a permis d'attribuer a chaque bisporphyrine etudiee le mecanisme dominant: Forster pour (Zn)H 2DPO et (Zn)H2DPS, et Dexter pour (Zn)H2DPA, (Zn)H 2DPB et (Zn)H2DPX. L'analyse des valeurs de kET a aussi permis de determiner la distance critique a partir de laquelle le mecanisme de Dexter ne fonctionne plus. Cette distance est comprise entre 5-6 A.; L'etude de systemes associant une porphyrine de palladium (le donneur), maintenue face-a-face par un espaceur rigide a une porphyrines base libre ou de zinc (l'accepteur) a permis de determiner la distance limite a partir de laquelle le transfert triplet-triplet n'est plus possible. Ainsi, il n'y a plus de transfert d'energie de type Dexter pour les molecules etudiees au dela de 5 a 6 A entre le donneur et l'accepteur (distance meso-meso). Ces resultats sont en accord avec les conclusions de l'etude sur le transfert d'energie singulet-singulet.; La troisieme grande partie montre l'interet des porphyrines de palladium pour la realisation de detecteur de dioxygene. Nous avons mis en evidence deux tendances en solution. D'une part, plus les macrocycles sont proches, plus la phosphorescence a une longue duree de vie et d'autre part, plus les chromophores sont encombres, moins la desactivation est performante. De cette etude, trois molecules, (Pd)2DPX, (Pd)2DPSN et (Pd)TPP, ont ete selectionnees pour le dopage de films de silicone. Nous avons montre qu'il est facile d'utiliser ce type de film pour la conception de detecteur de dioxygene, en solution ou dans un gaz, (Pd) 2DPX etant la molecule la plus sensible de notre etude. Avec un appareillage adapte, il est possible avec notre methode de mesurer des concentrations de l'ordre du ppm en dioxygene. |
